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气体扩散定律

氢气球几天就瘪,空气球能放一周——小分子钻得快。格雷厄姆定律:扩散速率与摩尔质量的平方根成反比。输入两种气体的摩尔质量,比较扩散快慢。

气体扩散定律

什么是气体扩散定律?

格雷厄姆扩散定律计算器 - 在线计算插图

同温度下所有气体分子的平均动能相同:½mv² 相等,意味着轻的跑得快。格雷厄姆扩散定律:r₁ ÷ r₂ = √(M₂ ÷ M₁)——速率比等于摩尔质量反比开平方。氢气(M = 2)扩散是氧气(M = 32)的 4 倍,是二氧化碳(M = 44)的 4.7 倍。

这条 1831 年的经验定律后来成为同位素分离的工业基石:铀-235 与铀-238 的六氟化铀气体质量差仅 1.3%,单级扩散分离系数只有 1.004,但数千级扩散级联后足以富集到核燃料浓度——曼哈顿计划与伊朗核设施的离心机(升级版扩散原理)都源于此。

扩散定律的工业应用远超同位素分离:气相色谱仪利用不同气体在固定相中的扩散速率差实现组分分离;燃料电池的质子交换膜需要让 H⁺ 快速通过而阻拦电子;建筑保温材料的闭孔结构利用气体扩散慢的原理降低导热——理解扩散就是理解气相输运的核心。

格雷厄姆定律在安全工程中同样关键:氢气站必须保持高度通风,因为氢气扩散快(M = 2,速率是空气的 3.8 倍),泄漏后迅速到达爆炸下限(4%)。而丙烷(M = 44)扩散慢且重于空气,泄漏后积聚在低洼处——两种气体的安全规范截然不同。

r₁ ÷ r₂ = √(M₂ ÷ M₁);同距离扩散时间 t₁ ÷ t₂ = √(M₁ ÷ M₂)

M(H₂) = 2,M(O₂) = 32 → r(H₂) ÷ r(O₂) = √(32÷2) = 4.0,氢气扩散是氧气 4 倍

常见气体的扩散速率比(相对于空气 M ≈ 29)
气体摩尔质量速率比 (vs 空气)安全意义
H₂23.8极易扩散爆炸
He42.7气球快速瘪
CH₄161.35向上扩散通风
NH₃171.31刺激性强
N₂281.02近空气
O₂320.95助燃
CO₂440.81向下沉积
UF₆3520.29同位素分离

如何使用气体扩散定律

  1. 1

    输入气体 1 的摩尔质量(g/mol,氢 2、氦 4、氮 28、氧 32、二氧化碳 44)。

  2. 2

    输入气体 2 的摩尔质量。

  3. 3

    点击「计算」查看扩散速率比与时间比。

计算示例

例 1氢气 vs 氧气

M(H₂) = 2、M(O₂) = 32:r(H₂) ÷ r(O₂) = √(32÷2) = 4。氢气扩散速度是氧气的 4 倍——氢气球漏得快,氢气泄漏时也极易迅速扩散形成爆炸性混合气。

例 2氨与氯化氢的经典实验

玻璃管两端同时塞入蘸浓氨水与浓盐酸的棉团:M(NH₃) = 17、M(HCl) = 36.5,速率比 = √(36.5÷17) ≈ 1.47。白色 NH₄Cl 烟环出现在距氨端 60% 处——氨跑得更快,实验常作为课堂演示。

注意事项

  • 严格说定律适用于「泻流」(小孔逸出);大量气体的互扩散还受对流与湍流影响。

  • 气味传播以对流为主:房间里闻到香水味主要是空气流动,不是分子扩散。

  • 温度升高所有气体扩散都加快,但速率比不变(同温度下比较才有意义)。

  • 分子越小穿透密封件的能力越强——氢系统的阀门法兰都要特殊设计。

常见问题

氦(M = 4)不可燃所以安全,但分子量小、单原子,扩散速率是空气的约 2.7 倍,比氢气更容易穿透乳胶——这就是氦气球常常一天就瘪的原因,铝膜气球能撑一周靠的就是低渗透膜。

甲烷(M = 16)比空气(M ≈ 29)轻且扩散快,泄漏后向上聚集在高处。开窗形成对流,利用它「轻而快散」的特性迅速稀释——比 propane(M = 44,沉在低处)的处置方向正好相反。

格雷厄姆定律的机械强化版:UF₆ 气体在每分钟数万转的离心机中,较重的 ²³⁸UF₆ 更贴壁、较轻的 ²³⁵UF₆ 富集在轴心。单机分离系数同样微小,数千台级联实现武器级浓缩。

泻流(effusion)是气体通过极小孔(孔径 < 平均自由程)逸出,严格服从格雷厄姆定律;扩散(diffusion)是两种气体互混,受浓度梯度和对流影响更大。格雷厄姆的原始实验用的是泻流,但定律常被推广到扩散场景做近似估算。

室内分子扩散速率约 0.1 m/s,一个 5 米的房间要 50 秒才能闻到——远慢于实际体验(几秒)。原因是空气对流(人走动、温差、空调)主导传播,扩散只在微观尺度起作用。真空中才有纯扩散。

UF₆ 气体中 ²³⁵UF₆ 与 ²³⁸UF₆ 质量比 349:352,单级扩散分离系数仅 1.0043。天然铀含 0.72% 的 U-235,要达到核电站用 3–5% 需约 1000 级级联,武器级 90% 需更多。离心机原理类似但效率更高,已基本取代扩散法。

氢气(M = 2)扩散速率是氦气(M = 4)的 1.41 倍,更易穿透密封件。氢还有额外的安全问题:可燃范围 4%–75%、最小点火能仅 0.02 mJ(静电火花即可点燃)。氦不可燃但同样易泄漏——两种气体的储罐阀门都需特殊金属密封。

直接相关:O₂ 从肺泡(分压 100 mmHg)扩散到静脉血(40 mmHg),CO₂ 反向扩散。扩散速率与分子量平方根反比——CO₂(M = 44)比 O₂(M = 32)扩散慢,但分压差大 20 倍,所以 CO₂ 排出效率反而更高。

随高度升高外界气压降低,气球内部气体膨胀。乳胶气球一般在 10 km 高度(外界压力约 0.26 atm)因过度膨胀破裂;气象气球使用特殊弹性材料,可膨胀到原始体积的数十倍才破裂,将仪器降落伞释放。

气体离心法(主流,分离系数 1.3–1.6)、激光分离法(MLIS/SILEX,利用 ²³⁵UF₆ 与 ²³⁸UF₆ 的红外吸收差异)、电磁分离法(Calutron,二战美国用)、化学交换法(利用同位素在两相间分配系数微小差异)。每种方法的原理不同但都利用质量微小差异。

参考资料

  1. [1]OpenStax · Chemistry 2e · Effusion and Diffusion of Gases
  2. [2]IAEA · Uranium Enrichment Technologies
  3. [3]NIST · Gas Kinetic Database (Diffusion Coefficients)
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凯文内容作者Calcton 化学编辑组 口径审核Calcton 编辑组 交叉审核· 内容更新于 2026-05-05

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Calcton. 气体扩散定律[EB/OL]. https://www.calcton.com/graham-law, 2026-05-05.

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最后更新:2026-05-05。

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